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10月8日晚上,我从香格里拉茶楼出来,在绵阳市涪城区大西门过马路,突然飞来横祸,被一不明物体撞倒在地,前方一辆摩托也倒在地。我眩晕了大约2s,之后忍痛回到马路旁边,一起出来的朋友叫来交警,交警打了120,我被送进中医院。照X片发现,左手尺骨、桡骨骨折,当晚就住在医院,第二天作了手术前的各种检验。自己在外面玩,因此不算工伤,但姚等领导和同事都来看了,也有同事照顾,很感动。10号摩托车方提出,中医院要价准备金2万太高,要求转到骨科医院,从三甲综合转到二甲专科,我还是去了,虽然现在想来准备金高是我与医院双赢。
在医院里我看骨折方面的资料,了解到骨折分为各种情况。首先我属于封闭性骨折,也就是外面没有伤口,只是刺破了内部的血管造成肿胀,这种情况比骨头外漏,所谓的开放性骨折好。其次,手前臂是由尺骨和桡骨构成,两根骨头形成旋转功能,这比一根骨头断裂的情况复杂,无法通过所谓的牵引术,在X光照射下,用手法复位;用医生的话说,你将吃很多射线,效果也不一定好。再次,依严重程度分为骨裂、骨折、粉碎性骨折等,有朋友肋骨骨裂,但是没有错位,不动手术,就自己长好了;我的尺骨错了位,需要开刀将它对位,并且加内固定钢板,使之不移动;另外我的桡骨早裂开的同时,还被撞了一小块骨头下来,勉强算粉碎性骨折。11号上午动手术,从一早到12点,之后在监护室待到18点。当时从左颈下打麻醉药,手术中就睡着了。后来了解到福建三明出的连续麻醉事故,很后怕,真是哪里都可以去,不要去医院。之后一个星期手都是肿的,每天都输液、吃药、电疗、烤艾火,隔天换药,平均每天约200¥。在医院只能看电视,有笔记本无网络,同室是一个拆墙被墙砸的中年人和一个被摩托绞了后脚背的老头,不像在中医院是北川中学的女同学还有些话说。5天后,我的手不太肿了,辞了看护老黄,回家休息,只在换药时去医院。
2个星期后拆线,照X片,我一共用了两根钢板固定,每根用了8颗钢钉,两边各4颗;外面的每个伤口缝了14针。在第二个星期逐渐可以功能锻炼,伤口可以见水,洗澡。第三个星期快要结束的时候,左手每天有2-3次隐隐痛感,关节都能活动,但医嘱还要吊3个星期,我则向公司请假再休息两个星期,到11月17日星期一上班。此时办理出院手续,第一期工程结束,费用约8500¥,明年拆钢板为第二期工程,预计5500¥。交警一大队,王勇警官判我没走人行道,负次要责任;对方走错车道+夜间超速,负主要责任,另外没有入城证和事故所在地为城市核心区所需的特别通行证,没有写入裁决。车主是一个20岁的小伙子,在整个过程中的态度逐渐变化。最初他走错了车道,当后面来了一辆出租车,心理紧张,加上技术不过关,撞了人。他向交警陈述被出租车擦撞,自认受害者;但实际上找到出租车后,没有痕迹,根本没有那回事。后来他父亲出现,是江油一个镇附近的农民,看起来很老实;在交警队,他的母亲也出现,看起来对人很好,导致我一再妥协让步。除开在医院双方已缴费用之外,交警最后判他另付我误工、营养、后期费用等一共8500¥,摩托车强制保险上限1万,他说要等报销保险费用后再支付。实际上他报销了9500,但只给我6000,剩下2500拒不支付,并且耍无赖只写了一个1900¥的欠条。
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2008-12-17
德阳电信杯鏖战天山路 银信财务队火拼地头蛇 - [桥牌]
本文包括两节,分别是11月底在德阳和12月中在绵阳的比赛。由于巴巴变是blogbus本身附带,不是不太喜欢的阿里巴巴;并且发现虽然没有新的留言,但仍然每天都有10个左右流量,因此暂不关闭。发现了新的问题,此处开始控制文章长度,导致每次都要删减调节,因此正在考虑购买域名,可惜好的名字多半已经被抢注了。
第十回:德阳电信杯鏖战天山路 银信财务队火拼地头蛇
第十一回: 涪城邀请赛盛开八一宾馆 四川银信队决胜凯信龙翔
2008年11月29-30日,德阳市”中国电信杯”桥牌赛在天山北路国税局会议室开赛。有来自成都、绵阳和德阳本地的共27支队伍参加,其中有快活桥蓝天、快活桥月光,以及龙翔、长虹等。蓝天是秀才、谭诚、沙沙、沙漠狐、东哥等,最后得到第七名,可惜这个比赛报名费400,只取不到top1/4=前六名进行奖励;银信财务这次的阵容是周洪-华伟+沧海-me,我们在决赛中输给了文哥所在的主办单位:德阳国税队,得到第二名=800¥。
比赛进行7轮10副的瑞士移位,然后取前八名进行淘汰赛;其中4个胜者进入半决赛,后4个继续参加3轮瑞士移位决出最后的5、6名。
8进4淘汰赛,对四川同人,该队是一个工程公司,基本是绵阳棋牌的人马+原籍绵阳的某儒商。
第一个14副我们24:28imp失利,换场地再战:2,NS局,我坐北,拿着:QT8xx,x,Axxx,Qxx的8p牌,看见前三家都在叫牌:
(1C*)-2C-(2H)-2S
(3H)-3S-(4H)-4S
(pass)-p-(x)-all pass
首攻HA吃到,pd的牌是:Kxx,xxx,-,AJT9xxx。
首攻人转攻D,被将吃,将H回手调将,当开叫1C的人掉下S9,弱自由争叫2H的加倍人长考,我知道定约已经打不宕,他SA吃住后回将牌,我SQ砸下SJ,请讲,进行C的表明飞牌,x+1+990。那边队友打4H+1我们赢16imp。
本节我们以大比分胜出。
4进2淘汰赛,对绵阳刀客=长虹。
第一个14副我们输掉36imp,主要来自于:5,我只有两个K的牌,pd 2H争叫后叫3NT,我没有改回4H,结果3NT-2;队友选错定约输个局分;以及下面这幅:
我的牌是:xx,Kxxxx,Qxxxxx,-;opps开1S,然后2C 二盖一,我叫2NT让pd选红花色打,pd示选3H,之后opps问叫到6S,我x试图让pd首攻C,但opps改到6NT,之后 pd加倍,我该首攻什么?
Pd的牌是Xx,QJxx,ATxx,Jxx;
应该强调的是:1,如果没有其他的赢墩,只有缺门可以不对opps进行莱特纳尔加倍么。
2,x之后对方改叫另一个6,此时的加倍仍然是莱特纳尔加倍!
3,由于opps二盖一逼局,实力必定对方占有,因此pd在看到我们双套配并持有HA的情况下,一方面应该选择有A的套来叫,指示首攻;另一方面应该立即叫到5D,剥夺对方的空间—剥夺对方4S和5C的空间,注意4H是没有用的。
4,如果我首攻D,对方打错D的话6nt立即宕掉;当然一般不会打错(首攻人不会从A下出小),只减少超墩分。实战6nt x mk,输16imp。
下半节:换边再战,我们必须想法消灭36imp的赤字。
闭室我北,这边是何发亮,帘幕那边是周斌。
第一副明手是AK86x的H,我暗手是T7x,我出T,依次是Q、K、J,至此,可以继续飞H9,取得5墩H,3NT+1;而那边打4H,H41分布,无法完成。
第二副,我的牌是:AKQ3,J9xx,x,T9xx;pd开叫不保证张数的1D。
1D*-1H
2H-2S*
3C*-3NT
Pass
2S是3344约定叫,即四级答叫分别显示:3张支持低限;3张支持高限;4张低限;4张高限。
Pd回答3C是3张高限:9,ATx,Q98xx,AKJx;首攻SJ。
我A吃住,飞HT,西家忍让,立即兑现CA,拔HA,Hx,发现H33分布,忍让人HK进手,已经打不宕了。那边3nt-1。
总之前三副赢回28imp,接着6副小分我们叫牌过度,输13imp。12,对方因为装备太少:没有纳亚茨,导致4H-5H-6H-x-2,之后我和沧海又叫了一个合格的满贯,第二节总共追回41imp。
决赛,对国税局。
前一个14副:前13副对方我们得到30imp:0,但在最后一幅opps开叫人看错牌,将一个有缺门的好牌开叫1C后再叫2NT,之后叫到6H,沧海持有SAK和DA的牌信心满满的加倍,结果输掉16imp。因为另一桌的结果是:4S-3-300。
双有局,如果opps开叫jq 1C,你拿着AKxxx,xxx,Ax,Qx,叫什么?
沧海找了一大堆理由来pass,你找得到吗?
请相关同志google一个单词,什么叫做本手。
由于之前两个晚上,该队都和我们去德阳-中江路聚餐;我们又拿着不起眼的14imp先手,第二节我们过于随意。几乎都是一些平牌,但在中途我们因为庄位原因做宕一个3NT,沧海5个H QJT98又在我1NT后转移2H自行去4H,结果只有3NT的9墩牌。这两副输了后,有一个防守3NT的机会没有抓住,导致最后33:11imp输掉,28副的总比分49:41,我们获得第二。
后记:由于这次比赛我们只有4个人,比赛的原则之一是打好自己的牌,不要问队友打得如何,因此对开室的细节很多不太清楚;另一方面,连续的比赛中,我们倾向于不讨论牌,而节约体力应付下一节;于是现在一切结束后再想每一节的牌,已经很难重现,尤其是那些队友打得很好的牌,在总结中无法体现出来,致歉。
20081212-14日,绵阳市涪城区桥牌邀请赛在建设街八一宾馆举行。来自成都、德阳以及挂名遂宁、眉山、上海、犍为以及绵阳本地的一共29支队伍参加了比赛。成都有我们银信队,东哥-文哥组的亚光股份队等,遂宁建行由德阳的牌友组成,加上德阳桥友和德阳中心,三支德阳队伍全部进入前八的淘汰赛,但只有一支队伍进入前四。除了银信,另外4支进入淘汰赛的队伍是江油国土、凯信房产、龙翔和亚光股份,前三支队伍分别在1/4,1/2和最后的决赛中败给我们,第四支被淘汰后没有打完比赛,最后七彩云的正兴机械队以10轮150vp得到第八。
比赛在12日星期五晚上下班后举行,当时我正在青白江进行三科补考,当晚又因为大雾高速公路封路,我只好第二天和周哥一起过来。当晚沧海-华伟,止水-秀才,前两轮分别得到14——对发改委队,和25——对4中队。从此进入第三台,之后没有掉下过前四台。13日上午第一轮,对犍为三友,得到16vp,之后秀才赶回成都组织快活桥的月度双人赛,我们回到上次德阳比赛的阵容。还剩下3轮14副的瑞士赛,以及上下节各16副的三次淘汰赛,整个比赛有14*6+16*6=180副牌。
淘汰赛,对江油国土,第一节,37:37imp平。第二节,42:7imp胜。
这一节最大额度一副牌是12:我们单无局,沧海开2s表示s带低花的阻击叫,我拿着4个S的弱牌,加叫3S;有专家说3S是世界上阻击性价比最高的叫品,果然,他们在加倍后只叫了4H+2,那边,周哥他们交了6H,赢得13imp。
其他都是小分组成,最大的分时7imp。
1/2决赛,对凯信房产。
是赵主席的队,有胡凯树,于彤等。第一节,27:25imp,我们胜2个。第二节,我们胜了20imp。
第二节的牌记不得了,但第一节却没什么特别的牌。最大的一副是沧海主打3D-1,那边打的是4Dx-3-800,因此我们赢了700=12imp。其他最大的一副牌也只是12:我冒死加倍opps的4H-100,闭室x 4S-1-200,因此我们双得300=7imp。
决赛,对龙翔
第一节:
汪建明先是耍大牌,迟到15分钟,上桌来又挑起约定卡问题,弄的我心情不好,打得挺快,上半节没有打好。我们从9th开打,9,沧海打3H完成,赚6imp,因为那边3H-1;10th,我SQx对着pdxx,opps攻D后我DK拿住,吃通边花,打1NT+3,但是输了1imp,因为周哥他们抢2D-2-200;11,汪建明-卢源强打5C-1,输6imp;12,沧海打4H-1,输4imp;13,沧海拿着:QJx,T,Q7xxxx,AKx,对着1S开叫直接争了2D,我2H应争叫,转圈,打2H-3-300-6imp,那边是1S mk;
14,卢源打3NT+1,大概有机会防宕,但是没有把握住,他们赢得局分,因为那边是3C mk。15,我开1NT,沧海转移到2H,之后opps 用2S将我抬到3H-1,输5imp;而2S也是-1的牌。16,卢源主打4S-1,输11imp,因此这半节,靠着对手的失误,我们总共23:24只输1个imp。
之后我抖擞精神,上半节他们没有得到imp,我们51:25imp胜了第一节。第二节记分纸去了成都,我们也赢了10imp左右,于是继年初的武侯区邀请赛夺冠之后,我们终于又在涪城区邀请赛夺冠,可谓善始善终。
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2008-11-22
全国俱乐部峨嵋逐鹿 银信金算盘丙级淘沙 - [桥牌]
由于今年打的比赛较多,决定整体命名为:快活桥牌演义;从2008的元宵节开始。
第一回:武侯元宵再起烽火 快活阳光首捧金杯
第二回:成都桥协会员杯遮天蔽日 绵阳迎春体彩杯两赛三奖
第三回:眉山省赛硝烟散尽 快活竹海绝地归来
第四回:成都市运会武侯走运 省直等级赛西电保级
第五回:全国通讯赛了却遗憾 大学桥牌赛填补空缺
第六回:省级机关杯蓝女队立万 秋季通讯赛阳光群发飙
第七回:西部赛重逢月亮岛 金算盘邂逅快活桥
第八回:金算盘两队功亏一篑 快活桥蓝天技高三筹
第九回:全国俱乐部峨嵋逐鹿 银信金算盘丙级淘沙上周在峨嵋的比赛较长,只取前后1/3在此。
2008年11月9-16日,全国桥牌俱乐部锦标赛在四川峨眉举行,16支甲级队,18支乙级队和50支丙级队参与此项盛事。其中四川有两支乙级队,18支丙级队,其中成都6支,乐山本地队伍5支,以及绵阳龙翔、棋牌,南充宏瑞、顺友等各地豪强。由于每个俱乐部只能报一支队伍,因此在文哥、华伟、刘、蓝、冉等的金算盘之外,临时注册了四川银信财务俱乐部,这届包括周洪-华勇,沧海我和止水。比赛在峨嵋市区的华生酒店举行,我们则住在数公里外的峨嵋山下的温泉饭店,二者分别是四星和五星待评,可以说条件极为优越。
下面是我们在赛场的照片,还有一位常驻云南的合伙人没在。
下面是我们在宾馆外的照片,我们3个打了上面除了三五七回外的全部比赛。
这是我在骨折后的第一张照片。由于blogbus附近上限只有10m,现在已经接近上限,考虑停止这个blog更新,转移到qq空间。
丙级赛将举行15轮16副的预赛,取前两名直升乙级,接下来的3-10名进行淘汰赛,另取4队升级。
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最后我们以19:11取胜,但总积分只有263,平均每轮17.5;冠军是广州珠江268,亚军是北京京东265,他们直升,我们获得两条命,需要从第56名中挑一个,举行4节共64副的淘汰赛。五六名分别是大连博力智和深圳桥友=中国安防网,由于被大连带分,同时没碰过深圳,对深圳该队不了解,我们决定选深圳。
第六天,淘汰赛第一节,对深圳桥友
赛前我跟沧海说,看队名和路线图,对方可能是网络落地不怎么正规的,争取三节打得他们投降,好提前回成都。比赛开始,闭室坐进来两个介于大姐和阿姨之间的美女;东家这边看起来挺和善,于是拉起了家常。我说去深圳的时候没找到打牌的茶馆,她说下次去call林亚夫,我说那是大师不认识,她撇撇嘴;后来才知道她是国家女队退役,刚在世界智运会拿了女子个人铜牌…
闭室从第九副开始,半节我们得了52imp,只有一副6c-2的失误输了6imp,这副开室打得3s mk。赢得牌包括一副有局4s,沧海猛禽1nt*争叫,我用3c要求pass或修正,之后沧海对4s首攻DK,我DA接过回攻HK,pd有HAJ,瞬间就4:0领先,4s-1价值12imp。
但那边的牌传过来之后,我们开始不走运。第2副,自然开叫1D之后,她们2d加叫,之后4nt邀请叫到6d,沧海首攻s到我的SA,明手摊下:Jx,Qxx,AKQxxx,Axx,我的HK被飞死,对方靠运气赢得11imp。接下来又输了几副,第一节结束后,我们赢得8imp。
淘汰赛第二节:我们后填出场名单,因此来到开室追杀美女。此时我们已知伯恩的身份,拉幕那边的人称深圳奇女的梁艺艺说我像一个绵阳的人,我大吃一惊,原来说的不是我,是绵外教高中数学兼桥牌的老师,她的同行。
没几副我就送她们一个局:我拿着K9x,Qxx,xx,AQJxx开叫1d,阎争叫1nt之后形势飞快发展到这里:
1d*-1nt-x-p
p-xx*-p-2c
x-2d-x-xx*
p-2s-p-p
?
两个xx都是逃跑,所有出套都是自然,现在叫啥?
我错误的选择x,沧海如果攻c可以-2,但沧海攻了将牌,她们是44配合,最后2sx mk,虽然联手只有17p。闭室3nt-1,我们-9imp。
正确的叫品是2nt,这副牌与本文第一副牌的区别是将牌的张数;那副牌选择2nt失去了巨额罚分但是保持了稳健的作风,收获了平牌;这幅牌叫2nt失去了巨额的负分,同样以稳健的作风收获双得的正分。
对方叫了一个缺A的6d被x-2-500,我另送了她们一个局,最后以22:31输了本节;前两节我们总计-1imp。
淘汰赛第三节,我们换到闭室去打陆文亮-钟红路。
淘汰赛第四节,我们继续在闭室打路-陆组合。
对方一上来就自信的”透露”,大连不够强大,河南风神将在第二台淘汰之;我们应该选大连,而不是选更有实力的深圳;并继续”暗示”,他们将淘汰我们。也许是心理战,也许都是事实,但前6副牌看起来,他们10imp的先手已经灰飞烟灭了至少4次。
第一副,我拿着ATxx,x,Qxxx,Axxx,开叫1d*,之后沧海逼局,我跳到3nt示弱。
1d*-1h1s-2d*
3nt-pass!
沧海的牌是:Q,AKQJxxx,7532,J。这个牌只有3nt,4h都难打,事实上开室6hx-2,我们赢13imp。
第四副,双高花44配合,我放下双张带A,3s mk,得了8imp,那边3s-2。
第五副,我拿着T,Q8xxx,QJxx,QTx,沧海x对方的自然1c,之后摆脱了竞叫:
1c-x-1s-2h
p-2s!-p-3d
p-4d-p-4h
p-4nt*-p-5d*
p-6d-AP。
沧海的2s我以为是扣叫,实际上他长套s想揭露1s心理叫;4d加叫我的第二套,显示满贯兴趣,4h是想寻53配来打,pd却希望我有HK,拿着这个牌,推进到6阶:
AKQJxx,xx,AKxxx,-;首攻CA被将吃,之后6d完成;那边叫到6s-1,输16imp。
Opps在冒汗,但很快得了一些好分。包括一个22-7p的3nt,防守有些漏洞,辛苦的完成;那边周洪被防宕,输12imp。另一副,周洪主打一个71配的6h,外面将牌51分布,牌型无法擒将,因为这种天气的原因,又输掉13imp。于是前15副结分下来,我们60:49imp领先,最后一副开始了:
我拿着xx,QJ9xxxx,K9x,K,opps开叫单有局的1d,我叫3h。沧海叫3nt,被加倍,沧海的牌是:KTxx,K8,QTxxx,xx;最后4hx-4-800,另一桌是3h-3,因此我们输12imp,这一节60:61负。
我们被淘汰之后,还有第二条命,此时内江合一和哈尔滨海威分别淘汰了对手,我们有权从中选择一个。最后经协商,我们选择内江合一,从而无论胜负都保住四川的升级名额。由于双方都很困乏,内江决定弃权,而明年的比赛会在外省,到时再协商组队。第二天哈尔滨淘汰了大连,搭上了末班车,与广州珠江、北京京东、深圳桥友、河南风神、四川银信一起进入明年的乙级。
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2008-10-16
聚合物微球3:原子转移自由基聚合 - [科技]
目前的沉淀聚合法使用AIBN等传统的自由基聚合引发体系,得到的微球有如下的缺陷。一方面交联剂聚合活性一般大于单烯基单体,这样在聚合初期交联剂反应较多,交联度比聚合后期高,整个聚合物内部有不同交联度的微区。这种内部结构的异相性(heterogeneity)会给印迹等应用带来不利影响。AR Wang等[16]发现,使用活性可控自由基聚合法,聚合物内部的枝化与交联能更均匀。另一方面,传统自由基聚合引发接枝时,会在溶液中形成自聚物,使用活性可控自由基聚合法也能避免这一点。
自由基聚合,一方面可以看成是一个成熟的技术,每年都有几百万吨基于烯基单体的聚合物用此法生产出来。这种成熟性主要来自于比起离子聚合来,自由基聚合能容忍各种官能团,与水和极性溶剂更协调,可能发展出悬浮聚合和乳液聚合等在工业上和实验室里面都得到广泛应用的技术。另一方面,近十年来自由基聚合又在原理到合成技术上都有了新的很大发展,新的技术主要源于传统自由基聚合在制备结构可控大分子方面的缺陷,而最终发展出了多种新的自由基聚合方法。他们在制备各种新型聚合物结构,尤其是纳米尺度可控的结构上,显示出了很大的优势。
1995年,卡内基梅隆大学的Krzysztof Matyjaszewski与王锦山合作发明了原子转移自由基聚合[3],这是唯一一个由中国人参与发明的聚合方法。该法适用单体广泛,反应条件温和,易于进行分子量控制,目前已合成出多种功能聚合物,包括用于悬浮聚合[17],乳液聚合[18]等复杂体系。与NMP,RAFT等其他可控自由基聚合相比,ATRP是应用最广泛最接近产业化的一个。
ATRP的机理如图3.3,使用卤代有机物R-X为引发剂,低价金属盐MtnY为催化剂,在配体(Ligand)的作用下,通过一个活化反应(速率常数Kact)得到R.为自由基聚合的引发剂,并与单体反应得到大分子自由基。这个活化反应是可逆的,生成的高价金属盐配合物也可以与引发剂自由基,或者引发聚合后的大分子自由基反应,得到钝化的,也称催眠的卤代物。通常钝化常数(Kdeact)更高,而两者的比确定溶液中的自由基浓度和反应速率,使聚合物以一种可控的方式链增长,直到单体耗尽,聚合物的末端含有卤素端基,若加入新的单体,还能继续增长,因此是一种活性的聚合方式。
Fig3.3 mechanisim of Atom transfer radical polymerization
ATRP的引发剂R-X, 其中X为(拟)卤素,一般用Cl或者Br,由于C-Br键能低于C-Cl,因此溴代的引发剂更活泼,反应速率更高。其中R可以为苄基,酯基,腈基等能稳定自由基的基团。也可以用其它弱的N-X,O-X,S-X基团来引发,其中各种取代的苯磺酰氯是较常用的引发剂。
ATRP的催化剂MtnY,前述Mt选用Cu(I)较常见。Y也可选用各种(拟)卤素,如果Y与引发剂的X不同,则在反应中会发生卤交换[19],最终聚合物端基中的X或Y会有一定的比例。一般选用与引发剂中卤素相同的Y。
ATRP的配体,是一种助催化剂,通过与高价金属形成无机配合物,促使实质为一种特殊的氧化还原的活化反应平衡正向移动。配体与Cu(II)的配合能力越强,则反应进行越快。配体的另一个作用是增溶催化剂,由于催化剂Cu(I)X不溶于有机溶剂(微溶于水),通过形成配合物可增加其溶解性。目前常用的配体
有以下几种,根据含氮的数目的不同分为二齿配体,三齿配体和多齿配体。
Fig3.4 Normal ligands used in Cu Catalyzed ATRP
ATRP使用的单体包括苯乙烯,(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺,丙烯腈等,这些单体都带有能稳定增长自由基的基团。即使使用相同引发/催化体系等条件,每种单体也有自己的反应速率常数Kp,这决定于反应的平衡常数(Keq=Kact/Kdeact)。因此对每种单体,需要优化其催化剂,反应温度,溶剂等聚合条件。平衡常数很小的时候,反应进行很慢,这可能是烯烃,卤代烯烃,以及醋酸乙烯酯等不够活泼的单体至今不能用于ATRP反应的原因。羧酸类单体因为能与催化剂铜盐形成螯合物,烯基吡啶等含氮的单体能与铜盐形成配合物,使催化剂中毒,进行ATRP反应有一定难度,需要选择合适的配体和条件。
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2008-10-03
西部赛重逢月亮岛 金算盘邂逅快活桥 - [桥牌]
十一国庆期间,第二届西部桥牌大赛在成都市月亮岛宾馆举行。来自川内各地和周边省市的43支队伍参加了队式赛,报名双人赛的则有84对。其中快活桥系有蓝天队、飘队、响亮队、女队和新月队,以及圣洪药业以单位名参加,我和邹凯等参加金算盘队。金算盘是重庆的一家财务/ 管理软件公司,在国内仅次于金蝶等排第三。这次比赛快活桥以全新的阵容登场,首先是将各队的女牌手抽出组建女队,从而其他队伍中几乎都是男牌手。本来女牌手都在各队处于较核心的地位,如阳光的水队长,响亮的叶老师等,但桥牌界周知,女牌手实力要略逊,不让须眉的毕竟很少。而女牌手混迹于男子组,也让本组难以形成飘队那样的战斗情谊;因此这次改组,有些从母系社会进化到父系社会的味道。虽然这次女队没打出成绩,但快活桥各队总体比去年提高较多。我赶到赛场时第一天比赛已经结束,4 轮×10副的瑞士赛中,队友已经积了16+14+22+15=67Vp,在快活桥系统居于响亮和蓝天之后。0929上午是第一轮的双人移位赛,2 副×10节;我们(CC)得到40% 的比赛分,位居倒数,之后两轮成绩也不好,最终未能出线。追究原因,首先是经验不足,虽然我们拿了夏秋两次通讯赛小组第一,但这种娱乐型比赛无法与省赛相比。其次是技术水平低(有坐庄差、叫牌野等);以及思考不够,随手打牌,随口叫牌。以前当我们认真打牌的时候,技术的不足被掩盖;当自大和松懈的时候,技术的缺点被放大。巨大的失误,需要引起重视和改革,今后在搭档比赛的时候,每一副牌的失误都要分解到个体,每一轮牌都要得出搭档间的失误的比分。0929下午队式赛,第一轮对省农信社。Opps属于传统强队,但这一轮发挥较差。CC在闭室对抗舒山和pd. 有一副牌其pd回答A 个数错误,输掉11imp ;另一副牌:9th EW无局,下面写牌都以SHDC顺序。N沧海 南/craigQxx AKTxxxxAx xxAKQ T98xAqxxx -我正在想着如果我开叫,按照我们的体系可以开3H显示带2 个顶张的7 张S ,这样如实战的牌pd可以立即数到12墩,从而可以慢慢叫牌寻找第13墩。pd第一家开叫了1C,我只有7p,但这个强度足以用1H示强,显示S 套。1C 1H*1S 2C*(3控制)2S 3NT(6th step,有AKQ的套)4C* 4S*4NT 5NT*7S all pass4C* 4S* 4NT 5NT* 7S all pass 2S 是将牌问叫(鸦片体系的TSAB),由于有第七张将牌,我回答了第六级答叫;反之,pd自己持有SQ,因此能推断出我有7 张将牌。接着4C是问C 的控制,我错误的以为是扣叫C ,只好叫4S表示无法扣叫H 和D ,却被pd理解为有对C 的第3 级答叫:第二轮控制;这个错误没有造成损失。之后5NT 回答有缺门,去到7.由于D33 ,7nt 也是铁的,7s得到1510分,那边只叫到4S+3=510分。这节我犯了另一个大错:6th,EW有局S(craig) N(Canghai)A 98xxxxT98xx QJXJ97xxx Q3 JT9拿这种牌我经常pass到底,但这次opps第一家开叫1NT ,单无局你叫什么?我pass,3nt 加叫之后又轮到了我,我认为3nt 跳加叫可能源自C 长套,就叫了4D,结果被x-5-1100. 回想起来,违背了自己早进入早退出的原则。在1nt 后我如果直接叫3D,大概就没有这个惨案;或者我用2nt 显示双套更好,我们还能打到H 配合;最佳的选择是pass两轮,因为我双套都没控制。这幅牌我们输9 个imp ;而另一副类似的牌中,opps打3Cx -6,输14imp ,所以最后我们以23:7 得胜。第六轮:对岳池财政这一轮比较平淡,我们得到16Vp.最大的得分:6th EW有局W/我 E/canghaiX QxAKJxx QxxxAx KxxAjxxx KT9x虽然打jq,我开1H,面临竞叫:1H (1S) 2S (4S)6H! all pass混沌的叫牌导致迷茫的首攻,当首攻出单张C ,轻松完成。另一桌开jq 1C : 1C (1S) x(4S) 5H all pass没有打对C ,5H完成,输13imp.最大的输分:对方打了一个12+10imp的局,他们有4 个10,牌张分布好,得到7imp;队友打正常的1S+1. 这一天我们得到39Vp,现在累计106Vp 位居前八。0930,第七轮:对内电总厂他们在月中刚在蒲江县取得省国资委比赛的冠军,而正在准备参加年底本系统内的全国比赛。他们叫到了一个概率较低但实际分布可以完成的6H,没能完成,那边当然只叫了4H,得到11imp.他们叫了一个低点的4S:2NT-3H*3S-3NT4S-AP张爱兵 张绍洪AkJx QxxxxJxx xxAkxx JTxKJ xxxDQ和CA都飞中,因此完成了这个不合格的4S,赚到7imp。我们叫了一个更低点的4H:C1 C2QJTxxx 5AJ9 KQT8xxX A532Xxx KxPd第二家可以开2D显示有一高花的阻击,但是另一高花质量也很好,因此pass了,opps开叫自然的1C,我争叫1H:(p) P (1C) 1H(2D) 2S (3C) 3H(p) 4H AP首攻CQ,来自双张,最后打成4H+1。那边是3H+1,输10imp。30Vp的大餐中,我们分到18个。第八轮,第三台,对攀枝花三友攀枝花这次来了至少有聚友和三友两个队,前者就是在眉山遇到的黄ZQ等,后者则在攀钢搞锅检等,与NDT 有些关系。我们在闭室的opps是林鑫-马*。4,双有局,我第三家开叫jq 1C:p (p) 1C (p)1D (1H) p (p)X AP。我们的牌是:C1 C2Qxxx AxQx KJT8Qxxxxx AKXX QJ8x我拿着18p,短D,当防守1H的时候,可以计算出有SA+3H+DAK=6 墩,依靠pd还有希望拿到1-2墩,因此放过了1H,最后1Hx-1-200.从双明手看,3NT 可以拿到6D+3H+SA,是一个合格的定约,因此我们丢局。实际上叫1H的人是3604牌型,也就是说他的pd有JT的4 个D ,因此D 拿不通,开室opps的3NT 不幸的-2,输9imp. 另一副牌,opps防守开室3nt 失误,输13imp.因此最后我们取得25VP. 此时循环赛结束,我们以149Vp/8 轮、第二名进入淘汰赛,选择成都凯隆为对手,坐2 台;蓝天队第三在三台,由于半决赛是二三台的胜队相遇,因此我们都希望会师半决赛。但实际上是,我们都被自己挑中的对手淘汰,最后偶遇在第五台——附加瑞士赛。10月1 日的上午是公双决赛,我们的队长文柏礼和pd蓝华取得季军(冠亚军分别是绵阳的汪建明- 卢源,成都的夏涛- 马智能),此前他们已经取得混双冠军(亚军季军是兰修才- 石红,何云- 林鑫:省内出现伉俪新秀),因此下午的淘汰赛中,与pd有了些问题。而当时我们在闭室的对手是籍之彦- 邓超,在下面几副牌发挥很好。1, 双无局,北开叫西/籍 东/邓X xxxAKJxx TxxxAKQxx JxAQ JTxx我第三家开叫弱二,以2D的形式:(2D*) x (2H) p(2S) 3S (4S) p(p) 4NT (p) 5H(p) p AP邓准确的理解了pd是持有H 的双套,西家也停在了安全的5 阶。我首攻SA,然后转攻C ,庄家CA吃住,兑现HA,DJ回手出HT,我跟出两张小H ,庄家开始长考。最后他飞中H ,打成+1. 不了解当事人的想法,可能是根据叫4S者有单缺来判断是飞HQ吧。这幅牌队友打5D-3,输12imp.4,双有局,西开叫。西/籍 东/邓Axxx xxxAQJxx KTx- xxKxxx AQJT9西开1H,pd争叫1S,而我拿着AQ的7个D:1H (1S) 2H (3D)4H AP4H简单+1,而队友叫到6H-1,输13imp.实际上7C是铁的。另外还出了一个5cxx+1,输1k,略。这节我们一共输39imp ,给第二节带来了一定的压力。上面的几副牌都是叫牌失误造成,我向来认为桥牌的战争就是叫牌的战争,就好象现代经济的战争就是金融的战争,攻防这些实业,虽然是十分重要,但并不在高端。比赛以来还没有时间和pd讨论叫牌,下面可以看到,比起下午因为叫牌的误会,落后39imp 一点也不多。第二节第七副也是开室第一副,双有局,南开叫1C后遇到干扰:S/沧海 N/CAqx TxxAkxx JJxx K9xxKxx Qxxxx1C (1D) x (p)1NT (2D) x (p)2H! (p) 2NT AP我的第一个加倍显示5-8p,第二个加倍,根据莱本索尔和我们使用的鲁本索尔,都是惩罚,但pd以为是技术性,叫到2H,最后打成2NT+3,平牌。如果防守2D ,我首攻单张HJ,将吃第三轮H ,然后穿死明手的SK,最后等着吃CK+2个D (明手D 缺门),可以拿到2H+2S+CK+2D+1 将吃=8墩,2Dx-3-800,12imp.第四副,双有局,在第一圈叫牌可以看到满贯的前景N/me S/canghaiQ AxxAjxxxxx KxxAqxx KJxxQ Axx1H (p) 2D (2H*)2S* (p) 3H (p)4C? (p) 4D! (p)4NT (p) 5D* (p)7D! AP2H是迈克尔扣叫,保证S 套,因此2S是扣叫,保证D 的支持,类似于1H-2D-3D,建立起对6D的试探进程。现在3H有一定的模糊性,可以是扣叫H ,也可以是支持H ,显示6H兴趣。低花支持后没有严肃3nt ,因此我扣叫4C,现在pd的4D让人心生疑惑,因为我们约定重叫自己的套,需要额外的大牌或者额外的张数,叫2D一般有一个大牌,我自己持有DAQ 因此pd只能有1 个大牌,那么4D我认为是有额外的长度,因此在得到pd有3 个关键张的答复后,我叫到7D. 没料到pd只有4 个D ,外面D 是5-0 分布,7D-1,7nt 却是铁的。现在回头看进程,如果不能叫4D该怎么叫。由于5D总是安全,因此pd可以越过H 去扣叫4S. 这个4S十分必要,因为之前的2S扣叫只保证支持,双方还没人表示过S 的控制。开叫人4C越过了3S,对S 的控制是未明状态,因为按照约定,3阶以下扣叫是承诺大牌,而不能是单缺。这幅牌opps叫到3NT+4.如果我们叫到7NT ,得17imp ,实战7D(概率合格定约)-1,输13imp.来回30个,加上上副牌的失误,足以翻盘进入半决赛,可惜有运气和天气等种种因素,我们36:35只扳回了1 个imp ……被淘汰回来,附加瑞士赛已经举行了两轮,前八轮我们得到的149Vp 作废,换成两轮轮空的36Vp进入新的移位赛,我们在第五台pk蓝天队,确切的说是我们在开室被沙漠狐和疯子忽悠,周洪和老飞在闭室也被秀才和老虎占了小便宜,只得到了8 个vp. 具体的说是我防错一个3nt 输10imp ,沧海坐庄4S遇到强首攻(那边老飞KTxxx 叫2D指示D 首攻被飞死)-2,输13imp ,其他牌输赢不大。附加赛第四轮,我们在第八台邂逅响亮队。我和沧海在闭室对乘风和板哥,老飞- 小猫对MY-schemesheaf. 1 , 双无局,沧海拿着AQ,QTx ,Aqxxx ,Akxx,开叫1C之后被骚扰:1C- (2S)-3H-(p ),如果3H是强自由的逼局,你叫什么?沧海4nt 问叫,知道我有1 个关键张之后就叫6NT ,结果我是Jx,A98xx ,KJxx,Jx. 铁的6D丢了,换成6nt-1.8,双无局,我拿着Axxxxx,- ,AKQJx ,xx,开叫什么?也许有1C,1D,1S等很多答案,但我们总是叫高的那个,至少可以避免干扰:1S-1NT3D-4S?现在我不太拿得准pd的牌,如果pd是不到10p 的牌,准备1nt 之后回到2S的那种,那么我再叫有点危险了。如果pd是1nt 之后跳叫S 的牌,那么6 是有希望的。前者的弱牌,依标准是叫3S示选,因为精确体系的跳新花不逼局;但同伴也可能依速达原则,以弱牌叫到4S. 由于pd不到10p 仍有满贯的可能,我决定冒险,采用齐亚式扣叫5C,抑制C 首攻。Pd的牌是:KQx ,KQx ,9753,xxx.扣叫5H之后,我跳到6. Opps 没能攻出C ,攻了H ,6S刚好(不攻H 的话将飞HA也成功)。开室开叫了1C,遇到竞叫后局势很复杂:1C(2C) x(2H)2S(3H)?? 后面不太清楚,总之只叫到5S,安全完成。最后我们以19vp小胜。这一天比赛我们累计36+8+19=63Vp,刚过平均分。10月2 日,第五轮瑞士,对什邡蓝剑,他们最后是附加赛的第六名由于文件袋丢失,记分纸遗失,具体的牌记不到了,我们闭室这对熟面孔使用1Cf 的自然,比赛中送了我们一些。我们得到21Vp. 第六轮,对三和建机,即田伟强、魏、何勇- 何夏茅等附加赛的冠军。此时我们的主力因事离开,开室是文- 繁荣初次pd失误较多,opps友善的放过;闭室这边opps12副牌中抢了10个,虽然宕了1/3 ,但其他牌给了较大的压力,摸走了一个3nt ,和开室的输分重叠在了一起。Opps自然叫丢一个25+7p 的6nt ,pd打了一个42配的1Sx mk,最后我们以16:14和平结束。第七轮,最后一轮,对重庆大渝闭室是张梁夫妇。第一副我打了个4S:AKxxx ,xxxx,A ,xxx 对xxx ,Ax,Kxx ,AQJT91NT-2H*2S-3NT4S,S41 ,C 飞不中,首攻D 后opps防错没有拿到H.第二副他们叫了一个缺3A的6S,有两个缺门,A 全部被非概率的降下来,6S mk ;那边正常只叫到4S+1. 其他牌印象不深了,最后一副:对5D定约我首攻将牌D ,沧海有DAKx却没连续清将,最后5D只宕1 个。结分下来,金算盘队(感谢所有上场队员:文哥、刘、周洪、老飞、小猫、沧海等)得到21Vp,总计63+21+16+21=121 ,平均17.3Vp,排在第五,整个比赛第九。蓝天队在后面二三名左右,前七名是锦江电子(李楚文、张捷、周锦国等,均非职业),南充宏瑞(喻小广、陈勇、朱翔等),邻信科技(李新、何云、冯学凤等)、成都凯隆(赵小宁、籍之彦、胡瑾等)、三和建机、内电总厂、省农信社等。Over. -
2008-09-16
检测2:电化学阻抗谱(EIS) - [科技]
续检测1.现有的涂料实验室检验主要从破坏性试验和环境模拟试验来评估涂
料的防腐蚀性能,尚没有无损检测方法。我公司有一台美国Princeton Applied
Research(PAR ,普林斯顿应用公司)的2273电化学工作站。因其昂贵而复杂,
某博士走了之后公司为了其应用而头疼,因此去年底我配合涂料开发提出此计划。
今年初新来一位搞缓蚀剂的硕士,擅长的正是电化学仪器和阻抗谱,因此事情好
办了。PAR 2273满足ISO 16773-2007" 色漆和清漆- 关于高阻抗涂层样品的电化学
阻抗谱(EIS )" 的要求,可以用于涂层的防腐蚀性能评价。EIS 是用小幅度的
正弦交流电来扰动涂层- 金属- 电解质溶液组成的电化学体系,测试响应信号而
计算涂层的电阻、电容等参数,并通过参数随腐蚀时间的变化来评估涂层的防腐
蚀性能。2273的控制程序Powersuite基于windows 平台,有良好的人机界面。其下包
含5 个操作软件,分别是用于腐蚀测试的PowerCorr ,循环伏安法PowerCV ,电
势阶跃和脉冲技术PowerPulse,计时电量法PowerSTEP 和PowerSine ,Sine就是
三角正弦函数符号,即交流阻抗。这一部分,2273另配有一个Zsimpwin数据处理
软件,用于EIS 的数据处理。我们知道由于电阻的存在,电流与电压是成比例的,但这只适用于直流电的
简单体系。在交流电下,不仅有电阻阻碍电流的通过,还有电容和电感抵抗交流
电的" 电流" 和" 交流".假设你是一个电子,要从阴极流向阳极形成电流,电阻
是路途艰难的阻碍;电容则是车匪路霸,你要绕行或者强力通关;电感则是感应
出某种神力(电场)使马路反相移动,好比你在水路逆流而上。总之,这些阻碍
和抵抗电流的东西统称为阻抗(其倒数称为容纳)。在电化学体系中,没有电感,
因此阻抗就是电阻和电容构成,严格的说,是电解质溶液的电阻,反应的电阻,
涂料的电阻,金属的电阻,各种界面之间的电容所构成。........................
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上个月参加了市检测所的涂料检验员培训,作为公司实验室认证计划的一部
分。也就是交1.5k每人,我们检测分部几个人去那边实验室学习了一上午,然后
领点资料自己看,最后通过考试。检测所要检测的东西很多,因此具体到涂料其
仪器设备方面并不超过我们公司,只是通过这个进程学习了相关法规与标准,还
增光了见闻;可惜他们去常州涂料研究院学习的机会不再有了。涂料属于精细化工产品,又是不同的精细化工产品组成的混合物,而不是纯
化工产品。涂料主要是线性高聚物材料,但涂料本身是半成品,固化形成体型高
聚物- 称为涂膜或者涂层,才成为成品。涂料、涂膜和涂层这三个名词在使用中
有一定混淆的情况。在国家标准GB5206.1-85[1]中,涂料(coating )被定义为
涂于物体表面能形成具有保护、装饰或者特殊(绝缘、防腐、标志等)性能的固
态涂膜的液体或者固体材料的总称;涂膜(film)为涂于底材上的一道或多道涂
层所形成的连续的膜;涂层(coat)为经一次施涂所得到的连续的膜。因此涂膜和涂层两个名词有一定的交叉,而coat和film在英语中也含义广泛,
并不清晰。在实践中,主要说涂料和涂层。因此总结三者的关系为涂料是树脂与
颜填料助剂等配制成的原料;涂膜是实验室内制备的湿膜与干膜,或者施工时的
湿膜和初成的干膜,属于半成品;涂层则为固化后或者在用时的成品,根据作用
不同可称为防腐层,绝缘层等。涂料的性能检验[2,涂料分析检验工。涂料行业职业技能培训丛书。 2006]
包括涂料到涂层多方面性能。而涂膜又与塑料、纤维等其他高聚物材料不同,不
能独立存在,必须粘附于其他被涂物件上才能成为材料。所以涂料既具有一般聚
合物材料的通性,又有适应不同被涂物件材质的特性。因此涂料的性能检验包含比较广泛的内容。在现场,涂层的检验主要为外观、
超声测厚、电火花检漏等特殊的手段和硬度、附着力测试等类似于实验室内的手
段。此处只讨论实验室内的手段,一般包括以下3 个方面:1 ,涂料原始状态的
性能,表示的是涂料作为商品在贮存过程中的质量情况。2 ,涂料施工性能,所表示的是涂料的使用条件,形成涂膜所要求的条件。
3 ,涂膜的性能,也是涂料最主要的性能,表现涂料是否满足了使用要求,
比如装饰性能,保护(防腐)性能,机械强度方面等。涂料的检测随着产品的发展而发展。随着涂料产品的品种丰富,功能多样化,
检测项目也随之增多,目前的涂料检测方面已经日益科学化,经历着从定性到定
量,由手工测试到仪器分析的过渡。但是由于历史原因,一个检测项目发展了多
种检测方法,或者使用多类仪器,因此形成了方法和仪器的多样化。同时,新的
检验方法和仪器也不断出现。涂料的每一项具体指标也都实现了标准化。但世界各国分别选用不同的涂料
检测方法和仪器,制定了各国独自的检验方法的标准。如美国ASTM,德国DIN ,
日本JIS 标准都有多项涂料检测方法。国际标准化组织ISO 也制定了许多检测方
法,向各国推荐实施,以求国际的标准化。我国陆续制定和修订了涂料检测方法
的标准,其中一些等同、等效或者参照了ISO 标准。但总的说来,我国的标准与
发达国家的标准还有很大的差距。对于涂料产品,一般其检验标准根据其使用需要列出需要检验的技术指标,
而分别引用各技术指标的标准进行检验。具体到我们公司,检测中心建立的时间
不长(不到一年),实验室仪器比较齐全,但到位不久。人员有一定的检测经验,
能检测常见防腐蚀涂料的常用技术指标,但还有很多方法需要熟悉。涂料的具体的检测项目包括透明度、颜色、密度、细度、粘度、不挥发分、
稳定性(上述为涂料原始状态性能)、流平性、流挂性、干燥时间、涂膜厚度、
遮盖力(施工性能)、光泽、颜色、硬度、耐冲击性、柔韧性、附着力、耐磨性、
磨光性、重涂性、耐光性、耐热性、耐寒性、电绝缘等其他性质(涂膜性能)。对于我们公司专注的防腐蚀涂料,更关心的是涂料的耐化学和腐蚀性能。这
方面的检测包括:耐水性,耐盐水性,耐潮湿性,耐油性,耐酸性、耐碱性、耐
久性等。金属的腐蚀是一种电化学现象,涂层等非金属的破坏也伴随着电化学性能的
变化。随着电化学和电子技术的发展,电化学测试技术也迅速发展起来,并在金
属腐蚀与防护领域得到了广泛的应用。从目前来看,对涂层下金属的腐蚀行为的
电化学研究方法有腐蚀电位法、交流阻抗法、电化学噪声法等,其中利用交流阻
抗技术来研究有机涂层防腐蚀性能已经成为当前的一个研究热点,并在2007年形
成了ISO 标准[3,色漆和清漆:关于高阻抗涂层样品的电化学阻抗谱(EIS )。
ISO 16773-2007]. -
2008-08-19
聚合物微球的制备方法(2) - [科技]
2 年前发的本系列的(1 ),成了本站单篇访问量最高的文章;现在继续。
在本体聚合或者溶液聚合这样的均相体系中,如果生成的聚合物不溶于单体
或溶剂,会出现聚合物与溶液的相分离生成沉淀,这种聚合称为沉淀聚合。比如
:1 ,聚丙烯腈(PAN )不溶于丙烯腈,属于本体聚合中聚合物不溶于单体的情
况,会沉淀得到不定形的聚合物。2 ,聚吡咯的溶液聚合中聚合物不溶于溶剂,
会沉淀下来成膜。3 ,苯乙烯(St)在醇类溶剂中的聚合,PS也会沉淀,如果溶
液中含有分散剂,则在合适条件下能得到单分散的PS微球,这称为分散聚合(dispersion
polymerization)[9].从这个角度上讲,分散聚合属于沉淀聚合中特殊的一种。
4 ,如果聚合体系中含有交联剂,则聚合物不溶于任何溶剂和单体,出现溶液和
固体沉淀的相分离。在一定的条件下,可以单分散的微球沉淀下来。作为制备微
球的方法,这是沉淀聚合中特殊的一类,下面的沉淀聚合一词只指代这种狭义的
沉淀聚合。分散聚合与沉淀聚合是新兴的制备粒径为0.2 -10微米的单分散性微球的聚
合方法,这两种方法与其它聚合方法的异同点如表3.1.目前已有较多关于它们的
报道,但多集中在现象和应用的方面,对机理的研究还不够深入。二者的成球机
理都分为成核与增长两个阶段,其中前者是相同的,只在成核后依靠不同的稳定
机理而增长。下面分别进行讨论。分散聚合通常是指单体溶于分散介质中,而生成的聚合物不溶于分散介质,
借助立构稳定剂(分散剂)而稳定的一种聚合方法,它是一种微粒尺寸可受控制
的特殊类型的沉淀聚合。有人把分散聚合作为乳液聚合与悬浮聚合的一种统称,
认为这两种聚合的起始状态都是液体单体分散在另一种液体中,随聚合反应的进
行逐渐转化为固体聚合物分散于液体中;但严格地说分散聚合只是前一种。分散
聚合体系具有以下特点:(1 )聚合物颗粒球形好,粒径在微米级,粒径分布窄
;(2 )可选用毒性低和危险性小的分散介质,多为醇类,当前超临界CO2 和含
氟溶剂中的研究也较多,可减少对环境的污染。但分散聚合的粒径控制比较困难。
当在聚合的起初在配方中加入交联剂,或者其他亲水单体,粒径范围会变宽,或
者导致凝聚。Song等[11]发现,在加入大于0.5wt %的连有染料的单体共聚时候,
即得到多分散性的粒子。他们发明了一种两步法,在聚合的后期即成核时期之后
的增长阶段加入交联剂,才使交联剂的比例最高达3 %[12]. 1993年St?ver 等
[10]发现在乙腈中,DVB55 (或含不超过50% 的St)的沉淀聚合能得到单分散的
粒径在几个微米的微球。这种微球突出的特点是不使用任何稳定剂,因此表面光
滑,不含杂质,也不象无皂乳液聚合因为使用电解质而带电荷,便于后处理,同
时具有粒径单分散性。沉淀聚合是将交联剂,单体,引发剂溶于溶剂,形成均相体系,在极低的搅
拌速度下,加热引发聚合。因为没有稳定剂来控制生成的聚合物微粒的形态与大
小,需要精确的控制溶剂种类,单体浓度和搅拌速度等来调控微球的生成。其中
溶剂必须是单体的near-theta溶剂,能溶解单体而不溶解聚合物以方便沉淀成核,
其他的溶解性能太好或者太差的溶剂会导致微凝胶或者不规则的微球。单体浓度
一般<5%.比较公认的看法是极低的单体浓度、高的交联度和极低的搅拌速度使微
粒不容易聚并在一起,保证了成核后每个核的单独增长。广义的沉淀聚合中,引发聚合之后在很低转化率(不到0.5%)时线性大分子
自由基形成并沉淀得到10-20nm 的微区(microdomains),或称初级粒子(primary
particles ),大约1000个这样的微区絮凝形成被单体溶涨的核(nuclei),溶
液中的核与初级粒子互相聚并为不定形的聚合物沉淀。St?ver 等最初认为聚合
物沉淀成核后,核以及初级粒子的表面都含有双键[13],核依靠双键的反应捕获
初级粒子实现增长。但上述两种机理都会在聚合物沉淀表面形成微孔。Shim等提
出[14]核是通过捕获溶液中的寡聚物实现增长,如图3.2 ,最终得到表面无孔的
微球。他们通过对微球表面的双键和孔表面积的测量证实了这种机理。Fig 3.2 mechanisim of Microsphere formation in precipitation polymerization
沉淀聚合法的一个缺陷是单体浓度低,耗费溶剂量大,并且产率较低。我校的白
峰,杨新林和黄文强教授发明了蒸馏-沉淀聚合法[15],使用蒸馏以代替搅拌,
也得到了同样粒径和形貌的微球。通过多步加料法提高了产率,并且溶剂的蒸馏
同时就是回收的过程,便于进入工业生产。 -
2008-08-10
大桥赛填补空缺,通讯赛了却遗憾 - [桥牌]
2008上半年,第一届全国大学生网络联赛在线举行(http://cubl.school.org.cn/)。
2002年以来有4 种全国大学生的队式赛。首先是国家的大学生赛,以学校为单位,
从2004年以来举行过五届,在二三届我分别与xhj 和melt得过第一和第四;另外
有一个以省市为单位的全国大学生赛,与前者的差别在于举办单位不同,我未参
加过。然后有联众世界杯全国大学生赛,是联众线上和线下结合,大概举行了两
届;在第一届有京津沪汉的18支队伍参加,我和来自广州的LQS pd,加上xhj 和
melt得过第三。这次民间自发组织的智博杯网络联赛,在BBO 举行,允许有1/3
的校友上场名额。这就给了我一个机会,来填补一三四名之间的空缺。一共有各地的11支队伍报名,我校凑巧排为1 号。在10轮的循环赛上,我打
得较少,主要pd是来自数学院的汉哲陈。我们积分181Vp ,与THU 并列第三,进
入前四的半决赛;同济科大等一批桥牌名校却挤在5 到8 名。半决赛对手深圳大
学是一支年轻的队伍,得益于开放之地的良好桥牌氛围,有较好的基础,也很有
冲劲;他们一路遇强则强,击败了进入前四的其余3 支队伍,也输给过3 支弱队。
在16副×2 的对抗中,我们第二节实现逆转,进入决赛。这节SZU 最大的输分源
于一个坐庄失误:两边都是打5SX ,SZU-Li在首攻后的第一圈牌就出错,输掉14
imp;他们另外还叫了一个缺A 的7C,损失11imp.决赛对手是辽宁科技大学。他们也是85~88年代的年轻牌手。在写此文时,
他们另外在7 月底的第五届全国大学生赛中取得亚军。这个比赛原定在咫尺之外
的德阳举行,因为地震原因换到郑州。四川只有原来的主办单位——建筑职业学
院去参加,在公开组31支队伍中得到第16名,刚好top1/2. 前八名是北大、辽科
大、广西大学冰鱼、中科大、THU 、同济、武汉理工和复旦。上一届的主办单位
徐州工程学院获得第九名;我的母校没有参加;女子组的前五名是上海政法、南
京体院、天津师大、武汉科大和徐州工程学院,辽科大的女队刚好第八。决赛我打了第三场,凑巧打的是2007年Spingold决赛中的牌,在本次比赛的
最后一期公报中也进行了分析,可去主页下载。我坐开室北家,pd是两年未曾pd
过的xhj.第二副,我拿着T87xxx,xx,A ,AJ9x,在opps第一家开叫的1H后争叫
1S,之后pd扣叫2H,我叫4S过猛,却否定了满贯兴趣,也让pd没有试探的空间,
安全着陆;而对手叫到6S-2. 第三副,我的pd做3NT 失误,损失10imp.第六副:我拿着AKQTxx,xx,AQ,KQ6 ,开叫精确1C,下家在单有情况下2S
阻击,两家pass到我,叫什么?正确的叫品是加倍,在spingold的比赛中,1S被
加倍惩罚出满贯分,我简单相信opps 2S 的实力,叫了自己的4H,pd扣叫4S,我
跳到6H停住。Pd的牌是:xxx ,AQJx,xx,Axxx,标明S 飞中完成的7H;另一桌
开叫自然2C-2NT-3H-3S-4NT-5H-6H,平牌。第八副:我拿着A ,A8432 ,AQT2,K94 ;在pd开叫2C后2D问出4 张S ,就
直接跳到6C;公报点评曰白白浪费了2NT 到5NT 如此宽裕的空间,而7C在实际分
布是颠扑不破;opps用自然法:1C-1H-1S-2D*-3C-4C-4D-4H-4S-4NT*-5D-5H*-5NT-7C-pass,
如此复杂的叫牌,最后坐庄失误,7C-1.7C 需要飞DK,spingold的两对牌手最后
都停在6c. 最后我们以49:21赢了这一节,但输了其他节,最终得到第二名,正
好用来填补空缺的名次。今年全国四季通讯赛的夏季赛在6 月底举行,绵阳因地震影响没有举办,我
只好去成都打。上面四次大桥赛有四个pd,在06年初天津陈指杯双人赛上我和来
自成都的scheme曾拿到第一的纪念排球,年中武汉的大桥赛双人赛上与来自兰州
的kurby 也捧过杯;在成都开始打通讯赛,与沙沙命中过一次;即便与不熟悉的
pd(琳子),也因为记分失误拿了08年春季绵阳线的第一;惟独与现在的pd沧海
只拿过第二,留下遗憾。这次比赛前我住进了沧海的家里,进行了一番讨论,第
二天也全力以赴,终于取得了单线第一。其中有如下一副牌:我拿着AKJTx ,AKx
,ATx,Qx;开叫jq 1C ,随后无干扰的叫牌。下面的序列中,1S显示均型,3NT
显示14-15p和对S 的支持,这样联手有35-36p,4C和4D分别扣叫的是CQ和DK,5C
回答一个关键张,6C回答有CK和SQ,此时我知道pd有CAK+DK+SQ=12p ,pd另有2-3p,
只能是HQ、DQ、HJ、DJ或CJ中的一两个,而我数出了5S+CAKQ+HAK+DAK=12墩,基
于最审慎的原则,我只叫了6NT. 1C-1S* 2S-3NT* 4C-4D- 4NT-5C 5D- (x )-6C*
6nt-pass结果6NT+1 ,在省桥协线,多数桌叫了7NT ;在全国,只能得到39.6%
的比赛分。这副牌可以解释,为什么前两副牌我直接跳到6 ,而没有试探7 ;盖因受barry
crane 毒害太深也。这就是3 个丢大满贯的故事,这也是牌路8 年,8 个pd的故
事。 -
最近在跟一本小说,《庆余年》。写的是一个重症肌无力患者,死后魂游到
一片新的大陆——庆国,成为拥有前世科技时代记忆的婴儿。然后描写主角范闲
的成长,以及在那的官场和江湖世界庆祝余生;凑巧的,作者猫腻也是震后余生
的四川人。在每日跟踪小说最新进度的闲暇,也发现自己变得日益惫懒,已经成
了一个思想肌无力的患者;甚至快要写不出东西,就像很多网络小说那样,成为
下体肌无力患者——太监啦!上周六我回了一趟老家,把母亲送回去的同时,接了堂弟过来住。堂弟初中
毕业就没上学,去到深圳闯社会;10年过去,刀伤和枪痕淡去,终于成功洗白,
有了小车和小弟,还有孩子和生意,在我们村一起长大的5 个朋友中,算是最接
近五子登科的人。我老家地处偏远,却是得益于教育,又失意于教育,出了很多
的大学生,包括其他三个朋友,毕业至今走在奋斗的长路上,没有给村子带来荣
耀。关于五子登科,古今有很多说法。最初是三字经中的窦燕山,养五子,名俱
扬。当代则是车子房子票子妹子孩子面子身子圈子莫衷一是。其实综合起来是两
件事,男人就是要有事业和家庭。对于工作而言,有名言说,标准是一副联子:
位高权重责任轻,钱多事少离家近。下面分头概述一下,以望某日能回头慨叹,
笑骂曰:你丫曾经还那么有理想!...........









